聚酯多元醇的生產(chǎn)是由酯化和縮聚兩個步驟組成。酯化反應(yīng)為氮封正壓操作過程，充氮氣前需要將反應(yīng)釜抽真空；縮聚反應(yīng)為負(fù)壓操作過程，并需要保證真空度穩(wěn)定。同時，通過抽真空，可以除去反應(yīng)體系中的低分子副產(chǎn)物如醛、齊聚物等，而理想的真空度可以降低反應(yīng)溫度，減少聚酯熱降解的機會，有利于提高產(chǎn)品色相。因此，真空條件是聚酯產(chǎn)品質(zhì)量的重要保證條件之一?。但真空度由于受諸多因素的影響，不易控制，容易波動。本文中在抽真空管路設(shè)置小流量旁路并配以調(diào)節(jié)閥，通過真空泵的調(diào)速和控制調(diào)節(jié)閥開啟量的大小可滿足反應(yīng)過程對真空度的不同要求，保證了生產(chǎn)過程的持續(xù)性和穩(wěn)定性。
聚酯多元醇生產(chǎn)
1．1 酯化過程
根據(jù)工藝要求(見表1)，酯化過程分為二段，在酯化反應(yīng)結(jié)束時，總要求其酯化率大于95％。
表1 酯化過程的工藝操作條件
| 工藝操作條件 | 酯化釜 | 第二酯化釜 |
| 溫度/℃ | 264 | 267 |
| 壓力/MPa,絕壓 | 0.3 | 0.12 |
| 停留時間/h | （內(nèi)室） 1.07 （外室） 0.33 |
（內(nèi)室）0.735 （外室） 0.735 |
| 酯化率/%,mol | 92 | 96.5 |
| 縮聚轉(zhuǎn)化率/%,mol | 66.1 | 79.1 |
1．2 縮聚過程
經(jīng)過酯化反應(yīng)，雖然(高純度對苯二甲酸)PTA 的酯化率已達到95％以上，但仍有部分羧基未完成酯化反應(yīng)。為了使這部分羧基進一步發(fā)生反應(yīng)，縮聚過程往往采用逐步提高真空度的方法，達到既充分完成酯化反應(yīng)，又盡快加速縮聚反應(yīng)的目的，所以，將縮聚過程分為預(yù)縮聚(見表2)和較終縮聚(見表3)。在預(yù)縮聚階段，真空度控制較低，可適當(dāng)保持物料中有較多的乙二醇(EG)含量，促使其與羧基充分反應(yīng)，而較終縮聚階段，真空度控制較高，以便獲得較高相對分子質(zhì)量的聚酯產(chǎn)品。
| 工藝操作條件 | 預(yù)縮聚 | 第二預(yù)縮聚 |
| 溫度/℃ | 274 | 276 |
| 壓力/MPa,絕壓 | 23.5 | 3.5 |
| 停留時間/min | 33 | 44 |
| 酯化率/%,mol | 98.49 | 99.4 |
| 縮聚轉(zhuǎn)化率/%,mol | 86.79 | 92.88 |
| 特性黏度 | ----- | 0.17-0.19 |
縮聚反應(yīng)后期，體系的粘度很大，小分子物質(zhì)不易排出，可逆反應(yīng)程度增大，反應(yīng)速率逐漸減慢，若加熱提高釜溫，容易使聚酯碳化、裂解等副反應(yīng)增加，導(dǎo)致成品顏色加深。此時需借助減壓排出微量的水，這樣有利于縮聚反應(yīng)的進行
| 溫度/℃ | 284 |
| 壓力/MPa,絕壓 | 0.16 |
| 反應(yīng)時間/min | 220 |
| 攪拌器轉(zhuǎn)速/r.min-1 | 4.5 |
| 產(chǎn)品酯化率/% | 99.75 |
| 縮聚轉(zhuǎn)化率/% | 99.03 |
| 產(chǎn)品特性黏度 | 0.645 |
| 產(chǎn)品聚合度 | 103 |
從整體上看，從酯化到縮聚，反應(yīng)溫度由低到高，反應(yīng)壓力由高到低，在較終縮聚階段往往采用高真空技術(shù)，使縮聚反應(yīng)平衡向目標(biāo)產(chǎn)品方向移動。
控制方法
從控制的角度，為保持某一真空度的穩(wěn)定性，一般有兩種方法。種方法是采用流量控制器進行反饋控制，通過對進氣量的調(diào)節(jié)達到保持穩(wěn)定真空度的目的，它適用于沒有反應(yīng)氣體存在或產(chǎn)生的場合；第二種方法是在抽氣口串入一只調(diào)節(jié)閥， 通過對調(diào)節(jié)閥的控制來保持真空度的穩(wěn)定，它的適用性更為廣泛，可與輸入氣體的流量各自獨立控制。
對于聚酯多元醇反應(yīng)裝置而言，它的真空度是動態(tài)的。為保持工作的持續(xù)性和穩(wěn)定性，需在不同階段斷供給工作氣體和抽出反應(yīng)氣體，以保證真空度的動態(tài)平衡。影響動態(tài)平衡的因素很多，諸如反應(yīng)釜內(nèi)壁的放氣率、泵的抽速、耗氣量的變化等等。由于反應(yīng)釜內(nèi)各種氣體的組分比不能保持穩(wěn)定，在真空度要求較高的場合，采用流量控制法保持動態(tài)平衡顯然是不合適的。在保持進氣量恒定的情況下，通過控制抽氣口調(diào)節(jié)閥開啟量的大小可滿足上述要求。
2．1 酯化反應(yīng)壓力控制
酯化反應(yīng)為常壓或正壓操作過程，壓力的控制包括泄壓和增壓。當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)壓力很過設(shè)定值時，開關(guān)閥FV1打開，進行氣相泄壓；當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)壓力低于設(shè)定值時，自力式調(diào)節(jié)閥PCV1打開，向反應(yīng)釜內(nèi)充氮氣增壓。為了防止很壓運行，在系統(tǒng)中設(shè)定了很壓報警，以提醒操作人員的注意。同時，還設(shè)置聯(lián)鎖機構(gòu)或者防爆膜泄壓，以保護設(shè)備。
2．2 縮聚反應(yīng)真空度控制
縮聚反應(yīng)為負(fù)壓操作過程。為了保證預(yù)聚反應(yīng)的真空度，除了采取較高的真空操作外，還要求真空度相當(dāng)穩(wěn)定，尤其不能有大幅度的真空度起落。該階段FV1打開，先通過真空泵對反應(yīng)釜抽真空至設(shè)定壓力附近—— 該壓力下反應(yīng)釜內(nèi)物料不會被抽出；然后FV1閉合，通過旁路調(diào)節(jié)閥PCV2保證反應(yīng)釜內(nèi)真空度的穩(wěn)定。因此，該階段真空度控制以調(diào)節(jié)閥小流量調(diào)節(jié)配合真空泵抽氣來完成。
對于較終縮聚反應(yīng)真空度對反應(yīng)過程影響較大，所以在控制手段上要比預(yù)縮聚真空度控制要嚴(yán)格得多。首先采用一簡單控制回路保證冷凝器的真空度，然后再用一簡單控制回路穩(wěn)定縮聚反應(yīng)釜氣相出口管道上的真空度，較后用一個串級控制系統(tǒng)，以反應(yīng)釜較終出料粘度為主調(diào)節(jié)參數(shù)，而以反應(yīng)釜氣相出口壓力為副調(diào)節(jié)系數(shù)，來達到既保證產(chǎn)品粘度又控制反應(yīng)釜真空度的目的。
結(jié)束語
本文提到的真空度控制方法能夠有效控制反應(yīng)釜在酯化、縮聚等階段的真空度，有助于掌控反應(yīng)時間，提高生產(chǎn)效率。同時在保證真空系統(tǒng)清潔的前提下，提高了聚酯多元醇的品質(zhì)。
